Pandemonium(6)：再亲一会

的这个反应，条件很温和，产物的c-i键容易继续修饰，也有较好立体选择性。如果用br2代替i2，许多时候反应效果就不太好，会有二溴代的非关环副产物。

“从a到b的箭头代表着酸催化的内酯的醇解。我在看的时候也犹豫过boc[1]会不会在此强酸条件下脱保护了，但你看后半部分的信息，至少直到g，boc仍在n上，所以确定不用考虑脱保护。

“接着往后看，b到c是弱碱催化的醇与酸酐的酯化反应，而c到d是elimination......消除反应，所以需要仔细考虑。i-

与aco-

[2]是好的离去基团，在dbu[3]进攻的h需与离去基团反式共平面的条件下，c中仍有两个h满足要求。

“boc是大位阻基团，从动力学上进攻ha是不利的，但新生成的双键与n共轭，所以相比于进攻hb离去aco-

的产物x，它在热力学上是有利的。因此，在85°c的条件下，应该生成热力学控制产物d。

“最后一步，grignard试剂亲核进攻极性双键，低温提高了chemoselectivity......化学选择性，避免了酯羰基参与反应。而stereoselectivity，咳，立体选择性，是由位阻效应提供的。

“这步反应的主要产物是从六元环上方进攻亲电的碳，得到产物e，副产物是grignard试剂从环平面下方亲核进攻，从而得到产物f。”

裴聿珩在方瀚身旁的椅子上坐下，慢慢带着他理清了整道大题的思路。方瀚当场就想给他跪下了：“裴哥，...不对，裴神......您是我永远的港湾，永恒的......嗯？哥你谈恋爱了？”

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